《自然·催化》发表周强辉课题组最新研究成果

    期次:第302期    作者:通讯员化苑


  本报讯(通讯员化苑)8月10日,国际顶级期刊NatureCatal-ysis(《自然·催化》,影响因子30.47)在线发表了化学与分子科学学院周强辉教授(高等研究院兼职研究员)课题组的最新研究成果:通过催化不对称Catellani反应高效构建联芳基轴手性。
  论文题目为“Constructionofaxialchiralityviapalladium/chiralnorbornenecooperativecatalysis”(《钯/手性降冰片烯协同催化构建轴手性》)。博士后刘泽水为第一作者,周强辉为通讯作者。
  联芳基轴手性骨架(axial-chiralbiaryls)是一类非常重要的结构单元,广泛存在于活性天然产物、药物分子、材料以及手性催化剂和配体中。因此,发展简洁、高效的合成该类化合物的通用方法具有非常重要的研究意义。
  周强辉课题组一直致力于高效有机合成研究。在前期研究的基础上,他们发展了一种基于催化不对称Catellani反应模块化从头构建联芳基轴手性的新方法。该策略采用易得的芳基碘化物、芳基溴化物和烯烃(或炔烃、硼酸等)作为原料,在钯/手性降冰片烯的协同催化下,以最高可达96%的收率和99%的对映选择性得到一系列结构多样化的联芳基轴手性化合物(88个例子)。
  该反应具有如下优点:原料廉价易得、底物适用范围广、化学选择性好、对映选择性高且易于放大等。更重要的是所得的轴手性联芳基产物可以很方便地转化为创新的轴手性类配体及催化剂,在不对称催化中具有重要的应用价值。
  另外,所得的轴手性钯中间体如果发生分子内的终止反应,可实现轴手性向中心手性的转移,从而高效构建手性芴醇类化合物(chiralfluorenols),对映选择性高达99%,为手性芴醇的合成提供了一种全新的方法。本文使用钯/手性降冰片烯协同催化构建轴手性,通过非常简单的手性降冰片烯作为唯一的手性源实现了轴手性的从头构建,有效地弥补了现有策略的不足,也将推动催化不对称Catellani反应的发展。